Девон Аоки, в жилах которой течет японская, немецкая и британская кровь, родилась 10 августа 1982 года в американском городе Нью-Йорк, в семье владельца сети японских ресторанов Рокки Аоки Хироаки и дизайнера ювелирных украшений. В Нью-Йорке Девон провела свои юные беззаботные годы. Затем семья из-за деятельности главы семейства переехала в Малибу, американский штат Калифорния, а еще через пару лет поселилась в Лондоне.
Будучи отличницей в школе, Девон Аоки решила не поступать в колледж, посчитав, что работа в модельном бизнесе и путешествия предоставят ей более "широкое и глубокое образование", нежели ученая степень.
Однако 169 сантиметров роста, серьезно надутые губы и чопорное лицо, усыпанное веснушками явно не предвещали Девон Аоки звездной карьеры модели. Трудолюбие, упорство, напористость, стремление к цели, поддержка родителей говорили об обратном. В модельном бизнесе Девон Аоки профессионалы окрестили "панк-нимфеткой". Карьера модели стала стремительно развиваться после подписания выгодного контракта с агентством "Storm Model Management", превратив девушку в одну из лучших моделей 1990-ых годов.
Девон Аоки быстро стала одной из любимых моделей Эллен фон Унверт после того, как та сняла ее в клипе "Duran Duran" и сфотографировала для обложки модного журнала "i-D Magazine", и фотографа Марио Сорренти, а также она была включена в "Visionaire", представляющий коллекцию авангардных фотографий.
Девон Аоки стала работать для таких домов моды как "Ланком", "Шанель" и "Версаче", выступила в рекламных компаниях "Chanel Ready to Wear", в показе знаменитых коллекций Карла Лагерфельда, Стивена Мейзела, Юргена Теллера, Беттины Кименды, Киморы Ли Симмонс, в модельных акциях "Alessandro Del Aqua", "Hugo Boss", "Moschino", "Ungaro", "Fendi". Фото модели три раза украшало обложку журнала "I-D", Девон Аоки в лондонском фэшн-шоу 2008 года вновь вышла на подиум с показом предосенней коллекции "Chanel".
Как и многие знаменитые модели мира, Девон Аоки решила себя попробовать и в кино. На большом экране модель дебютировала в роли девушки по имени Сьюки в фильме "Двойной форсаж", до съемок в котором у актрисы не было водительских прав, поэтому учиться вождению пришлось прямо на съемочной площадке.
Старт прошел успешно, получил одобрение критиков и зрителей, и воодушевил вновь испеченную актрису на продолжение кинокарьеры. Девон Аоки появилась в кадрах "Город грехов" в роли немой убийцы-проститутки Михо у Роберта Родригеса, сыграла в лентах "DOA: Живой или мертвый", "Война", "Шпионки".
В 2008 году с участием Девон Аоки вышел фильм "Хроники мутантов", а в 2010 году - картина "Город грехов 2", где модель вновь сыграла роль проститутки-киллера Михо.
11 июня 2011 года, на годовщину помолвки Девон и ее бойфренда Джеймса Бейли, они стали счастливыми родителями новорожденного мальчика.